威、司马徽等人一同交游。
当时诸葛亮过着布衣生活，他自诩有管仲乐毅之才，但不被当时的人认可。
只有徐庶和博陵的崔州平对待诸葛亮友善，信服他的能力。
建安十二年（公元207年），当时刘备依附于刘表，屯兵新野。徐庶前去见刘备，向刘备自荐，得到了刘备的器重。
徐庶对刘备说：“诸葛孔明乃是卧龙，将军愿意见他吗？“刘备说：“你可以和他一起来。“
徐庶说：“这个人可以见，但不能委屈他来见您，您应该亲自去拜访他。“
于是刘备前去拜谒诸葛亮，三顾茅庐才得相见。
公元208年（建安十三年），刘表死后，刘表的儿子刘琮不战而降。
曹操派兵来征讨。刘备听说以后带领众部向南躲避。
徐庶与诸葛亮同行，被曹操追上，徐庶的母亲被曹操抓获。
曹操以徐庶的母亲为筹码，要求徐庶归降自己。徐庶于是辞别刘备，指心自陈。
徐庶说自己本来想辅佐刘备成就大业，但是母亲被曹操挟持，自己内心慌乱，没法一心一意辅佐刘备，所以自请离去。
刘备也体谅徐庶作为人子之心，放徐庶离去。于是徐庶投奔到了曹操处。
随后诸葛亮追随刘备离开，徐庶和石韬投奔曹操。
黄初年间，徐庶任右中郎将、御史中丞，石韬任郡守、典农校尉。
太和二年（228年），诸葛亮率军北伐，听闻徐庶与石韬（郡守、典农校尉）官职都不太高，
于是感叹道：“难道是魏国的谋士太多了吗，为什么不重用徐庶与石韬两人呢？”
几年后，徐庶病逝。有碑留存在彭城。
徐庶故事主要由“行歌自荐”“败曹仁”“辞刘归曹”以及“走马荐诸葛”四部分组成。
与史实相较，《三国演义》中的徐庶故事虽有历史的影子，但多数却是后人的附会与想象。
如“行歌自荐”在《三国志》中仅有“徐庶见先主，先主器之”。
“辞刘归曹”虽有史实为据，却非被程昱伪造徐母书信骗归，而是徐母在随刘备大军逃亡途中被曹操军队捉获，徐庶不得已而归曹。
至于“走马荐诸葛”一事，则想象大于事实，因为徐庶是“见先主”后不久即向刘备推荐诸葛亮，根本没有所谓的“走马”再荐一说。
徐庶虽在小说中的戏份不多，但其却是开启诸葛亮传奇人生最关键的一个
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