孙权提拔为校尉，兼任芜湖县令。后来，徐盛又在讨伐临城县南山中的盗匪时立下战功，升任中郎将，负责统率五校营的军队。
汉献帝建安十八年（公元213年），曹操率领大军进攻濡须（今安徽省无为市城北），徐盛率部随孙权前往抵御。
曹操的军队大举进攻横江，徐盛与众将士率部赶去迎战。当时吴军乘坐的是发动进攻的蒙冲船
遇到长江上刮起大风，战船都被风吹到了敌军所在的长江北岸。众将士都感到害怕，没有人敢率先下船发起进攻；
只有徐盛独自带领部下士兵突然冲上岸去，砍杀敌人，敌军后退逃走，徐盛的军队有所斩获。
大风停止后，徐盛率部返回南岸，孙权对他的勇武雄壮大为赞赏。
建安二十年（公元215年），孙权率领大家征伐合肥，徐盛率部从征，被魏将张辽在逍遥津（今安徽合肥市旧城东北）击败，
徐盛在战斗中负伤丢失长矛；所幸将军贺齐率兵三千赶来救援，找回徐盛所丢失长矛，孙权与徐盛等才得以撤退。
曹魏黄初元年（公元220年）十月，曹丕称帝；
次年，孙权以诸侯身份向曹魏称臣。曹丕派遣使臣邢贞前往孙吴，拜孙权为吴王。邢贞到来，
孙权亲自前往都亭等候迎接他，邢贞脸上露出骄横跋扈的神情。张昭为此发怒，徐盛也感到非常愤慨，
转头向其他同僚表示，自己身为臣子而不能为君主奋勇献身，不能为孙吴吞并曹魏许昌、洛阳，攻取蜀汉益州；
而让君主与邢贞之流订立盟约，实在是奇耻大辱，说完因此而泪流满面。邢贞听说了这件事，
对一同前来江东的人表示，江东的武将文臣能有如此表现，必定不会长期甘心顺从曹魏。
此后徐盛升任建武将军，封都亭侯，兼任庐江太守，孙权将临城县赐予徐盛作为奉邑。孙吴黄武元年（公元222年），
刘备率领大军进攻夷陵（今湖北宜昌），徐盛率部随陆逊迎敌，攻取敌军营寨，多次作战有功。
同年九月，曹魏将领曹休率领大军进攻洞口（今安徽和县南），徐盛与吕范、全琮率军渡过长江前去抵御。
因为突然遇到大风，船上的士兵多有丧失，徐盛收集其余士兵，与曹休隔江对峙。曹休派军队靠近吴军的战船，
发起进攻，徐盛以少敌众，敌人始终不能攻克，不久曹休退兵。
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