在今郁山所置，后北周武帝建德三年(公元574年)改为黔州。
郁山一直为黔州府所在地，黔州府曾统领现重庆渝东南、贵州铜仁、湖北鄂西、湖南新晃、广西玉林等地。黔州因盐丹而繁荣，也成了朝廷被贬官员的主要流放地。
公元659年4月，唐太宗的舅子长孙无忌被降为扬州都督，安置于黔州，保留一品供给。7月，逼令无忌自缢，初葬于信宁乌江左岸，现此地人称“太子坟”。公元674年9月，追复官爵，迁葬昭陵。
公元660年5月，原高宗太子梁王李忠被流放黔州，囚于李承乾故宅。公元664年12月，上官仪、王伏胜被诬陷谋反问成死罪，许敬宗等人诬告李忠为同谋，被高宗赐死于郁山，初葬今保家镇陈园村，次年收葬昭陵。
公元680年10月，唐太宗十四子李明被流放到黔州。公元682年，又被黔州都督谢佑假传圣旨，逼其自杀。公元710年，李明的灵柩才运回长安，陪葬昭陵。
公元688年，越王李贞反叛失败，青州刺史霍王李元轨(唐高祖的儿子)因同谋获罪，被流放黔州监禁。当年12月，囚车到达陈仓时，元轨命归黄泉。
此外，唐代史官柳芳、宋代大诗人兼书法家黄庭坚等也曾被贬流放黔州。
太子李承乾暗中联络叔父李元昌和大臣侯君集等人，阴谋发动政变，没想到消息很快败露。贞观十七年，承干太子位被废，贬为庶人，流放郁山。
太子李承乾为何会被流放郁山?他又是怎样从长安来到郁山的?蔡盛炽说：“这与李承乾谋反政变失败和郁山当年的富饶有关。”
太宗有14个儿子，李承乾是长子，另有四子魏王泰、九子李治等。李承乾自幼聪明伶俐，太宗对他很是喜欢。武德九年(公元626年)十月，太宗刚刚即位，便将年仅8岁的李承乾立为太子。起初，李承乾积极上进，能识大体，颇得太宗和朝廷大臣的好评。后来却慢慢沾染恶习，喜好声色，生活荒淫颓废，尤其最出名的是李承乾在东宫搭起帐篷，自己扮演突厥勇士。穿突厥服，头梳突厥发型，过着突厥游牧民族的生活。还扬言：“我试做可汗死。”然后叫属下骑马环绕他奔跑，痛哭并割破脸皮。李承乾余兴未尽地说，他要去当突厥人。如此行径让太宗动了废立之心，开始属意四子魏王泰。
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